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这个方面的计算我也没做过。我就随便说一下。
当分子二聚或者高聚的时候,两个分子的分子轨道相互作用使得HOMO和LUMO轨道分裂。于是光谱就出现变化了。
关于两个分子之间相互作用的取向,一般情况下都不止一种取向,如果分子结构比较简单刚性,可以根据分子间相互作用力来作二聚体的构想。如果想比较完整,就需要做Anealing--分子淬火来寻找二聚体的最低能量构想。
PS:你说的density of state,我不太懂到底是什么意思,我平时也有算density of state,不过我是算动力学RRKM的时候用,这个是统计方法算出来的,高斯频率分析可以提供参数,但是没法算density of state。如果你所说的density of state和我说的意思一样的话,你就得需要采用统计学方法,而且你这个情况很可能需要做一个温度下的density of state,这样就是做该温度下的boltzman温度分布的态的积分,感觉比较复杂。不过我也没做过类似的,不敢保证我说的是不是正确