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分子振动的对称性,由分子结构本身的对称性决定,分子本身几何对称性越高,则分子振动的对称性越高。
拉曼的检测,主要是P=aE的系数a有关,系数a是极化率,是张量,是一个矩阵,对于对称分子来说,它是对角化的。可以参照楼上的帖子
而红外,与P=aE有关,即与分子在电场作用下的电偶极距P有关。(电场即光作用下的电场分量)
由此即可知道,为什么红外对对称分子不敏感,而拉曼对对称分子敏感了。
对同一个分子来说,拉曼光谱和红外光谱是互补的,即在红外光谱中不出现或弱的振动峰,在拉曼光谱中可能出现或者是强峰;反之亦然。