电分析

用方波伏安法测试物质还原电位的几个问题？谢谢我的实验，三电极体系测还原电位：
1，体系为熔盐，LiCl+KCl共晶熔盐，三个电极，RE:Ag/AgCl,参比液为含1%wt的AgCl的LiCl+KCl.CE:石墨棒。WE:钼丝.

3，试验温度580℃，该温度下，参比电极和熔盐均为熔融态。

我加入不同量的AgCl，想测量Ag++e-=Ag的还原电位的变化情况，我用的是SWV。
我的问题：
1，定量加入AgCl后，第一次扫描，峰形很好，但是会在WE上沉积银，如果接着再扫第二次，峰形很差，这是因为WE上沉积银后不再平整光滑。导致我每次扫峰都得清理WE。而且再定量加AgCl，测电位时，此时，因为我将沉积的银清理掉了，浓度已经不准确了，实验误差太大。大家对我的实验是否可以提出改进意见？

对于某电极的能斯特方程φ=φ（标准）+(RT)/(nF)ln(/）中的φ（标准），是多少度的标准电极电势？有人这样说:只在标准活度和标准压强，没有标准温度。也就是说，任意一个温度下，都存在电对的标准电极电势，而且其值不同。也有人说应为25℃下的。大家帮分析一下吧？谢谢
3，我是电化学初学者，我以为:CV正负扫一圈后，先还原后氧化，体系回到最初状态，不变，但是对于SWV而言，如果我只扫还原峰，那么WE上一直沉积，那体系不就变了吗？不明白啊

，大家是怎样处理SWV数据的，我将数据存为TXT文件，然后傅里叶转换，找极值，所有实验极值再作图，这样工作量很大。大家有没有更好地办法，谢谢啦!

1.可以不用人为手动清理掉，直接加一个正的恒电流清洗电极，只要恒电流曲线中电压差不多恒定就代表清洗干净；
2.我的理解是25℃下；
3.你的理解是对的，所以扫SWV的时候一般取第一圈，然后阳极溶解清洗完电极再继续做SWV；
4.我们实验室用的是Autolab的电化学工作站，Nova1.9处理数据的软件直接带有寻峰的功能，所以保存了文件，直接导入Origin8.0软件作图。
我对电化学也不是很懂，半道出家，期望高手解答你的问题。

1.可以不用人为手动清理掉，直接加一个正的恒电流清洗电极，只要恒电流曲线中电压差不多恒定就代表清洗干净；
------这个貌似要控制的很合适，否则WE要发生反应吧，是吗？
2.请教一个弱弱的问题，一个电对，比如Ag++e-=Ag，它在水溶液中是可逆的，但是在我的体系中是不是可逆的，除了利用CV考察外，从理论上是否可以判断？

1.手册上查到的电位是标准条件（298.15 k, 浓度1M) 相对于氢标电极的电位。
2. 你用方波伏安法，发现沉积的Ag不能在氧化过程中全部溶解，如果希望全部溶解，可以改变方波半周期的电位和时间来实现。
3. 在CV中，氧化和还原过程都存在，你如果希望只发生某一个过程，就相当于单边极化，及电解/电沉积，这个过程通过设置电位/电流范围就可以实现。
4. 方波伏安法的数据一般以电流对电位差作图，结果与线性CV的图形状类似的。这个数据，用origin很容易处理的。