生物质谱

请教：质谱仪器采用各种不同的电离源，当用不同电离源时，得到的质谱图有什么不同之处呢？跟分析器的关系怎样呢？比如电喷雾电离源是否主要得到分子离子峰呢？谢谢！

液质联用选择离子源的指导方针：

ESI是在液滴通过逐渐‘蒸发’产生离子发射的过 程中形成的，这种过程也称为“离子蒸发”。当 样品溶液由泵输送从毛细管流出的瞬间，在雾 化气（N2）、强电场（2～5kV）和近于大气压的干燥气体（N2）的作用下，溶剂在毛细管端口发生喷雾，产生高电荷的液体微粒（液 滴），所以称之为‘电喷雾。当用正电场时，在ESI温和的条件下样品分子通常带上质子、碱金属离子或铵离子生成正离子的加合离子。当用负喷雾电场时，通过除去质子或其它阳离子而生成负离子。所带电荷的多少取决于所得的带正电荷或负电荷的分子中酸性或碱性基团的体积和数量。通常小分子得到[M+H]+ 或[M-H]- 单ESI是在液滴通过逐渐‘蒸发’产生离子发射的过 程中形成的，这种过程也称为“离子蒸发”。当 样品溶液由泵输送从毛细管流出的瞬间，在雾 化气（N2）、强电场（2～5kV）和近于大气压的干燥气体（N2）的作用下，溶剂在毛细管端口发生喷雾，产生高电荷的液体微粒（液 滴），所以称之为‘电喷雾’。电荷离子。而生物大分子产生z>1的多电荷离子。

APCI APPI 一般是种软电离,可得到分子离子峰,主要针对极性较小物质

EI适用于能气化的样品，只要能气化进入离子源，就有MS信号，只是它能测的m/z在1000以内，实际应用中常用EI源来测定小分子化合物的质谱信号；对于对热不稳定的化合物，并不是EI不能测，而是说热不稳定的化合物受热易裂解，从而得不到其分子离子峰。

EI常用作GC-MS的电离源，在GC-EI-MS中，常用的有机溶剂如甲醇、乙醇、乙腈、乙酸乙酯、DMSO等都有MS信号。
CI谱与EI谱最大的差别是，CI谱主要得到准分子离子峰而碎片峰较少，不能进行谱库检索。CI适用的范围与EI基本一样，也常用作GC-MS的电离源。


FAB适用于分析大分子量、难气化、热稳定性差的样品。例如肽类、低聚糖、天然抗生素、有机金属络合物等。FAB得到的主要是准分子离子，碎片离子较少。常见的离子有[M+H]+、[M-H]-。此外，还会生成加合离子，最主要的加合离子有[M+Na]+、[M+K]+等，如果样品滴在Ag靶上，还能看到[M+Ag]+，如果用甘油作为基质，生成的离子中还会有样品分子和甘油生成的加合离子。另外，FAB的质谱通常存在较多的基质干扰，不利于解析。

　　FAB既可以得到正离子，也可以得到负离子。在基质中加入不同的添加剂，会影响离子的强度。加入乙酸，三氟乙酸等会使正离子增强，加入NH4OH会使负离子增强。



MALDI的特点是准分子离子峰很强，碎片离子峰很少，能直接测定难于电离的样品，特别适用于生物大分子物质如多肽、核酸、蛋白等。

ESI适用于挥发和非挥发的样品，既可以分析小分子，又可以分析大分子。对于分子量在1000Da以下的小分子，通常是生成单电荷离子，少量化合物有双电荷离子。只要化合物能电离，能被喷成带电小液滴，就有MS信号，只是它更适合于极性大、分子量大的化合物。

ESI常用作LC-MS的电离源，在LC-ESI-MS中，常用的有机溶剂如甲醇、乙醇、乙腈、苯、甲苯等都没有MS信号，而乙酸乙酯、DMSO、DMF等却有MS信号，可能是它们易电离等原因。

APCI源主要用来分析中等极性的化合物。有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率，可以认为APCI是ESI的补充。APCI主要产生的是单电荷离子，所以分析的化合物分子量一般小于1000Da。用这种电离源得到的质谱很少有碎片离子，主要是准分子离子。

现代仪器还可采用复合离子源，如Agilent、岛津公司都有复合电离源。复合电离源是离子源同时拥有两种模式

胡萝卜素用ESI源做，找不到分子离子峰，会是离子源不合适吗

结论：胡萝卜素用ESI源做，因为找不到分子离子峰，所以ESI离子源不合适。如果是我做这个实验的话。