光谱之家

我正在做原子荧光光谱检测中药材中的部分重金属元素，在检测镉的时候,根据我个人的实验结果和各类文献记载均表明，40倍以上的铜元素就开始对镉的测定有严重干扰。而中药材中铜的含量大多超过镉的100倍。最好的铜掩蔽剂是氰化钾，可惜有剧毒，我不想用。
我参照食品检验的方法，采用二硫腙—四氯化碳溶液对铜进行萃取（据文献说可以消除500倍铜干扰），铜似乎没萃出去，镉的信号反而大大减小，只有不到原来的四分之一，说明我可能把镉给萃出去了。后来我又试验了多次。都是一样的结果？哪位高手能告诉我一下这是为什么？
本人的实验手法决对没问题，是严格按照食品的方法来做的。只是用的双硫腙是99年生产（卖试剂的告诉我没有近期生产的），这会有影响吗？
之后我又查找文献换了多个掩蔽剂（焦磷酸钠、磺基水扬酸钠、柠檬酸等）均无效果。请高手帮我推荐个好使的掩蔽剂吧，本人将不胜感激

这里这么多高手，没人是搞光谱的吗？要是有的话欢迎来讨论一下。

终于找到我发的帖子了，这么长时间都没有人能回答我吗？看来这里搞光谱的兄弟不多，不管怎样，先顶上去

铜的测定

1 方法提要

试样经硫酸—氢氟酸分解后,加热蒸发至三氧化硫白烟逸尽。在硝酸介质中,铜离子与二

乙基二硫代氨基甲酸钠相互作用,用四氯化碳萃取形成的二乙基硫代氨基甲酸铜,然后用分光

光度计测定其萃取液的吸光度。

2 试剂与仪器

a. 硝酸;

b. 硫酸(1+1);

c. 氢氟酸;

d. 氨水;

e. 氯化钠溶液(200g/L);

f. 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(1g/L):将0?1g二乙基二硫代氨基甲酸钠溶解于100mL

氯化钠溶液中(200g/L);

g. 铜标准溶液(1 mL溶液含有0?005mg铜):称取0?392 8g硫酸铜(CuSO4·5H2O),用水

溶解后移入1 000mL容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。分取25mL上述溶液于500mL容量瓶中,

用水稀释至标线,混匀;

h. 乙醇;

i. 百里酚钛溶液(1g/L):将0?1g百里酚钛溶于20mL乙醇中,用水稀释至100mL;

j. 四氯化碳;

f. 分光光度计。

3 工作曲线的绘制

分别向125mL分液漏斗中注入0?00,1?00,2?00,5?00,10?00,15?00,20?00,25?00

mL铜标准溶液(分别含有0?00,0?005,0?01,0?025,0?05,0?075,0?10,0?125mg铜),再

分别加入2滴百里酚钛溶液(1g/L),滴加氨水至溶液变为天蓝色,然后加1mL二乙基二硫代氨基

甲酸钠溶液(1g/L),摇匀,静置10min。准确加入10mL四氯化碳,盖上分液漏斗塞,摇混1～2min

,放置5min,待萃取物分层后,使用分光光度计,30mm比色皿,以四氯化碳作参比,于波于436nm

处测定萃取液的吸光度。每个溶液的我度取三次测定结果的平均值。然后以测得的吸光度为

纵坐标,比色溶液的浓度为横坐标,绘制工作曲线。

4 分析步骤

称取约1g(精确至0?000 1g)试样于铂坩埚中,加5mL硫酸(1+1)和8～10mL氢氟酸,加热蒸

发,直至出现三氧化硫白烟,取下稍冷,加4～5ml水、3～4滴硝酸,加热蒸发至干。将残渣用10

mL硝酸溶解,移至100～150mL烧杯中,用少量热水洗净坩埚,盖上表玻璃,微沸10min,取下冷至

室温,移至125mL分液漏斗中,加2～3滴百里酚钛溶钛(1g/L),滴加氨水至溶液变为天蓝色。然

后加1mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(1g/L),摇匀,静置10min。以下操作步骤同工作曲线的

绘制。

5 结果计算

铜的百分含量(X17)按式(25)计算,计算结果的数值修约至四位小数:

c

X17=---------×100 ………………(25)

m×1 000

式中:c——在工作曲线上查得的被测定溶液中氧化亚锰的含量,mg;

m——试样的质量,g。

6 允许差

平行结果的允许差见表13。

表13

_______________________________________________________________________________

铜含量,% 允许差,%

＜0.003 0 0.0004

≥0.003 0 0.0005

_______________________________________________________________________________

若平行测定结果之差在允许范围内,取其算术平均值为测定结果。否则,应重新测定。

FNCPYLZP0097 油料制品镉的测定石墨炉原子吸收光谱法
F_NCP_YL_ZP_0097
油料制品－镉的测定－石墨炉原子吸收光谱法
1 范围
本方法规定了油料制品中镉的测定方法。
本方法适用于油料制品中镉的测定。
最低检出浓度为0.1μg/kg。
2 原理
样品经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收228.8nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与镉含量成正比，与标准系列比较定量。
3 试剂
分析过程中全部用水均使用去离子水（电阻率在8×105Ω以上），所使用的化学试剂均为优级纯以上。
3.1 硝酸。
3.2 硫酸。
3.3 过氧化氢（30%）。
3.4 高氯酸。
3.5 硝酸（1+1）：取50mL硝酸，慢慢加入50mL水中。
3.6 硝酸（0.5mol/L）：取3.2mL硝酸，加入50mL水中，稀释至100mL。
3.7 盐酸（1+1）：取50mL盐酸，慢慢加入50mL水中。
3.8 磷酸铵溶液（20g/L）：称取2.0g磷酸铵，以水溶解稀释至100mL。
3.9 混合酸：硝酸+高氯酸（4+1）。取4份硝酸与1份高氯酸混合。
3.10 镉标准储备液：准确称取1.000g金属镉（99.99%），分次加20mL盐酸（1+1）溶解，加2滴硝酸，移入1000mL容量瓶，加水至刻度。混均。此溶液每毫升含1.0mg镉。
3.11 镉标准使用液：每次吸取镉标准储备液10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（0.5mol/L）至刻度。如此经多次稀释成每毫升含100.0ng镉的标准使用液。
4 仪器设备
所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。
4.1 原子吸收分光光度计（附石墨炉及铅空心阴极灯）。
4.2 马弗炉。
4.3 恒温干燥箱。
4.4 瓷坩埚。
4.5 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。
4.6 可调式电热板、可调式电炉。
5 操作步骤
5.1 样品预处理
5.1.1 在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。
5.1.2 油料制品样品去杂质后，磨碎，过20目筛，储于资料瓶中，保存备用。
5.1.3 水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于资料瓶中，保存备用。
5.2 样品消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解）
5.2.1 压力消解罐消解法：称取1.00~2.00g样品（干样、含脂肪高的样品少于1.00g，鲜样少于2.0g或按压力消解罐使用说明书称取样品）于聚四氟乙烯内罐，加硝酸2~4mL浸泡过夜。再加过
氧化氢（30%）2~3mL（总量不能超过罐容积的1/3）。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120~140℃保持3~4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入（视消化后样品的盐分而定）10~25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混交备用；同时作试剂空白。
5.2.2 干法灰化：称取1.00~5.00g（根据铅含量而定）样品于瓷坩埚中，先小火在可调式电热板上炭化至无烟，移入马弗炉500℃灰化6~8h时，冷却。若个别样品灰化不彻底，则加1mL混合酸在可调式电炉上小火加热，反复多次直到消化完全，放冷，用硝酸（0.5mol/L）将灰分溶解，用滴管将样品消化液洗入或过滤入（视消化后样品的盐分而定）10~25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。
5.2.3 过硫酸铵灰化法：称取1.00~5.00g样品于瓷坩埚中，加2~4mL硝酸浸泡1h以上，先小火炭化，冷却后加2.00~3.00g过硫酸铵盖于上面，继续炭化至不冒烟，转入马弗炉，500℃恒温2h，再升至800℃，保持20min，冷却，加2~3mL硝酸（1.0mol/L），用滴管将样品消化液洗入或过滤入（视消化后样品的盐分而定）10~25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。
5.2.4 湿式消解法：称取样品1.00~5.00g于三角瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10mL混合酸（或再加1~2mL硝酸），加盖浸泡过夜，加一小漏斗电炉上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至黑白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷用滴管将样品消化液洗入或过滤入（视消化后样品的盐分而定）10~25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤三角瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。
5.3 测定
5.3.1 仪器条件：根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长228.8nm，狭缝0.5~1.0nm，灯电流8~10mA，干燥温度120℃，20s；灰化温度350℃，15~20s，原子化温度1700~2300℃，4~5s，背景校正为氘灯或塞曼效应。
5.3.2 标准曲线绘制：吸取上面配制的镉标准使用液0，1.0，2.0，3.0，5.0，7.0，10.0mL于100mL容量瓶中稀释至刻度，相当于0，1.0，2.0，3.0，5.0，7.0，10.0ng/mL，各吸取10μL注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。
5.3.3 样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各10μL注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中镉含量。
5.3.4 基体改进剂的使用：对有干扰样品，则注入适量的基体改进剂磷酸铵溶液（20g/L）（一般为少于5μL）消除干扰。绘制镉标准曲线时也要加入与样品测定时等量的基体改进剂磷酸铵溶液。
6 结果计算
按下列公式计算。
10001000)/()(1312211××××−=mVVVAAX
式中：X1——样品中镉含量，μg/kg(μg/L)；
A1——测定样品消化液中镉含量，ng/mL；
A2——空白液中镉含量，ng/mL；
V1——实际进样品消化液体积，mL；
V2——进样总体积，mL；
V3——样品消化液总体积，mL；
m1——样品质量或体积，g或mL。
结果的表述：报告算术平均值的二位有效数字。
7 允许差
相对相差≤20%。
8 参考文献
国家标准：食品中镉的测定方法（GB/T5009.15-1996）。

我是做农药纯化的，用的是waters 公司delta prep 4000，比较老的仪器，检测器是486，现在在这台仪器上用C18分析柱摸条件，不知怎么搞的，无论是标样和原药都没有峰出现，流动相换了n种，原先用的旧柱子换成了新柱子，还是不行。由于条件限制，只能是进柱子之前用细口径的管路，出柱子之后用的是比较粗的那种，做制备时才用的，请问高手：有无影响，另外还请对于不出峰的问题指点一二

谢谢楼上两位大哥的帮助，但我现在只能用荧光检测镉元素，这是我们单位的一个项目。我知道原子吸收检测Cd好用，但要想将As、Hg、Pb、Cd都能检测，还要有好的检测限，仪器的价格又要便宜，最佳的选择是原子荧光。所以我只能继续求助。