小中大【求助】原子荧光是原子蒸气在具有特征波长的光源照射后
原子荧光光谱分析(AFS)是20世纪60年代中期提出并发展起来的一种新型光谱分析
技术，它具有原子吸收和原子发射光谱两种技术的优势，并克服了它们某些方面的缺点，具有分析灵敏度高、干扰少、线性范围宽、可多元素同时分析等特点，是一种优良的痕量分析
技术。
一、原子荧光光谱法的原理
原子荧光是原子蒸气在具有特征波长的光源照射后，其中一些自由原子被激发跃迁到较高能态，然后去活化回到某一较低能态(常常是基态)而发射出特征光谱的物理现象。当激发辐射的波长与产生的荧光波长相同时，称为共振荧光，它是原子荧光分析中最主要的分析线。另外还有直跃线荧光、阶跃线荧光、敏化荧光、阶跃激发荧光等。各种元素都有其特定的原子荧光光谱，根据原子荧光强度的高低可测得试样中待测元素含量。
原子荧光强度工f与试样浓度以及激发光源的辐射强度％等参数存在以下函数关系：
Jf===垂， (3—7)
根据朗伯一比尔定律：
f—Io(1一e—KLN) (3—8)
jf一垂凡(1一e—KLN) (3—9)
式中，中为原子荧光量子效率；J为被吸收的光强；Jo为光源辐射强度；K为峰值吸收系数；L为吸收光程；N为单位长度内基态原子数。
当实验条件固定时，且基态原子数近似等于总原子数时，原子荧光强度与能吸收辐射线的原子密度成正比。当原子化效率固定时，“便与试样浓度c成正比，原子荧光强度与激发光源的强度之间存在线性关系，其灵敏度随激发强度的增加而增加。但是，当激发光源强度达到一定值后，共振光的低能级与高能级之间的跃迁原子数达到动态平均，出现饱和效应，原子荧光强度不再随激发光源强度增大而增大。同时，随着原子浓度的增加，荧光再吸收作用加强，导致荧光强度减弱，校正曲线弯曲，破坏原子荧光强度与被测元素含量之间的线性关系。式(3—11)的线性关系，只在低浓度时成立。当浓度增加时，式(3—10)带二次项、三次项……，h与厂的关系为曲线关系。所以，原子荧光光谱法是一种痕量元素分析方法。
二、原子荧光光度计
原子荧光光谱法的仪器装置由3个主要部分所组成，即激发光源、原子化器以及检测部分，检测部分主要包括分光系统(非必需)、光电转换装置以及放大系统和输出装置。
三、分析方法
原子荧光光度计具有仪器参数设置、自动进样、数据显示、运算和打印，并根据设置自动完成工作曲线等多种功能的计算机控制系统。具体操作要点如下：
1．样品的预处理
在处理过程中不应造成被测元素的损失，所用的试剂必须事先检查空白。对于某些具有两性的可形成氢化物元素如Sn或Ge也可采用碱性发生的方式，即将样品碱熔后用水抽出，在滤液中加入KBHt溶液，然后将此溶液与酸反应发生氢化物。最终的酸度及介质要符合被测元素发生氢化物的要求。除Hg外，一般来说不要采用硝酸或王水溶液。样品溶液的最终体积可以为25mI。或50mL。每次测定采用断续流动法时样品消耗量一般不超过1mL。
2．最佳反应介质的选择
样品处理后，必须将溶液调整到被测元素的最佳反应介质，并将高价态的元素还原为合适价态。六价的硒、碲和五价的砷、锑的测定需要分别将其预还原至四价和 fir，即S。
(VI)、Te(Ⅵ)、As(V)和Sb(V)需预还原为Se(IV)、Te(1V)、As(HI)和Sb(HI)。
除了酸度及价态外，某些元素如镉及锌需要加一些辅助试剂以促进挥发性物质的产生。
3．干扰的考虑
要成功地分析样品中某一元素必须充分考虑可能存在的干扰。液相干扰主要来自C。、Ni、Co等重金属元素，克服这些干扰的一般方法为：调高反应酸度；加入掩蔽剂；加入铁盐(Fe抖)；用断续流动或流动注射法来发生氢化物分离。克服气相干扰的一般方法为：阻止干扰元素生成气态化合物；已经发生则应在传输过程中加以吸收；提高石英炉温度。
4．工作曲线的建立
现在的原子荧光光谱仪均配有操作软件，可参考标准条件所建议的标准系列制作工作曲线。为获得最佳测量结果，可选择软件提供的各种数学模式来拟合工作曲线。具体制作时应注意以下几点：原子荧光光谱分析是一种微量及痕量分析，因而不应当用太高的标准系列，否则所得到的将是一条难以拟合的严重弯曲的工作曲线；对于组成十分复杂的样品应当采用标准加入法；大批量分析中每测定10个试样作一次标准校准，以保证测定结果的准确性。
