无论周期的晶体或是非周期的分子,其振动都可以在简谐近似下化为一系列正则坐标简谐振动方程,也就是可以等价于一系列谐振子。每个振子就代表了一种集体振动或是振动模式,与群的一个不可约表示对应,或者说,荷载群的一个不可约表示。
然后,可以从特征标表看该振动模式的不可约表示的基矢。比如分子的红外光谱,如果该振动是A1对称性,而A1不可约表示的基矢是y,则说明该振动有y方向上的红外活性。对于晶体,往往感兴趣的是BZ的中心的振动模式(这也是实验上比较容易测定的振动模式),可以用类似的方法分析。当然,如果是非简单空间群要用到商群的不可约表示。如过是拉曼活性,道理完全一样。不过这都是完全理想的情况。没有考虑高阶过程,比如多声子振动,细节就不说了,打字太麻烦。