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Raman和IR都是表征分子振动能级的,Raman活性是要求分子振动时有极化率的变化。入射的激光照射到样品表面,一部分被样品吸收,一部分被反射(光频率不变),一部分给分子能量,使分子振动能级跃迁,剩余的能量以另一种波长形式的光散射出样品,Raman仪器就是采集这种散射出来的光,Raman信号是入射光和散射光的能量差,也就是分子振动能级的能量差,所以Raman反应的是分子振动能级的信息。
Raman是一种表面表征技术,对样品体相的信息的反映非常有限,并且与所用激光波长有关,一般也就是几个nm。对于液体样品,所谓测体相信息,是人为的把激光的焦点置于液面下的液体体相,也就是激光在液面是散焦的。涉及液体的,一般(也许有特殊,不清楚)是将激光聚焦在置于液体中的固体的表面,即固液界面,如电解液中的电极表面。
常规Raman和原位Raman原理是一样的,不同的只是对样品的处理时间不同,常规是事先处理好,直接拿来测Raman信号;原位是在现场处理样品,在处理的过程中可以随时采集Raman信号。