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标题:[未解决]选用的手性衍生化试剂拆分对应异构体的原理是什么?

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fengyan22[使用道具]
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选用的手性衍生化试剂拆分对应异构体的原理是什么?

  最近看了一些手性衍生化试剂的东西,想通过对羟基进行衍生化来拆分一个化合物,此物无紫外吸收,有些地方需要请教一下:

  1,选用的手性衍生化试剂拆分对应异构体的原理是什么?是衍生化试剂只能和一种异构体反应而不和其对应异构体反应么?

  2,异硫氰酸酯类衍生化试剂衍生羟基的条件是什么?

  3,如果这种分子结构中有两个羟基,一个连接手性中心,另一个不连接手性中心,是不是要保证衍生化试剂只与连接手性中心的羟基反应?

  问题有点多,初次接触这方面,感谢!
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fence-straddler[使用道具]
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回复 #1 fengyan22 的帖子

1、用手性衍生试剂与对映体反应生成非对映体,就可以达到一般柱子即能分离的要求。衍生化试剂可以和这两种对映体都反应,且反应位置并不在手性中心。
2、本人也是仅限于理论阶段,蛋白测序或氨基酸测定中用苯异硫氰酸在pH9.0-9.5碱性条件与游离氨基偶联生成苯胺基硫甲酰基衍生物,该物质有紫外,可以用紫外检测器检测到。
3、无所谓,不用保证,因为不论是跟哪个羟基的成酯反应,都不涉及手性碳啊!

[ 本帖最后由 fence-straddler 于 2011-11-30 19:22 编辑 ]
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danning2006[使用道具]
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1、都反应,生成非对映体。
2、找篇文献看看。
3、不是,要看羟基的活性。
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fengyan22[使用道具]
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1,那这样的话就是说SS和SR在HPLC上是能分离的?
2,过~
3,我是想问如果两个羟基都可以与衍生化试剂反应时,是不是就不能得到用这种方法进行拆分了?
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猴子[使用道具]
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回复 #4 fengyan22 的帖子

1、SS和SR在HPLC上能分离,没错,因为它们已不是照镜子的关系,是不同的个体,具有极性差异。
3、跟两个羟基都反应,这样的结果是衍生后的非对映体的相似程度要比只有一个羟基的更相似,即SS和SR是50%的相似度,而SSS和SSR是66%的相似度,相似度越大,极性差异越小,分离的难度相应会加大。楼主要有心理准备。
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danning2006[使用道具]
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1、非对映体一般条件可以分离
3、只要容易脱掉,还是可以用的
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fengyan22[使用道具]
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SS、RR、SR、RS原来是非对映体?混乱了
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danning2006[使用道具]
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对于两个手性中心的,SS与RR是对映异构体,SS与SR、RS是对非映异构体。
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linoso913[使用道具]
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衍生化是检测沸点较高的物质的方法之一,它能取代活性氢进而降低物质的沸点。
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