气质联用

色谱柱理论塔板数的计算是否受升温程序设置影响

做系统适用性试验，人为延迟柱初始温度的保留时间，调整保留时间变大，n=16*（T/Wb）2。

例如正丁醇出峰6min，我延长初始柱温2min，8min出峰的话，实际上是使正丁醇以液态形式在柱头多保留2min，而在柱子中进行分配的时间是一致的，而理论塔板数却会增加。即使是测有效塔板数，调整保留时间=保留时间-死时间，死时间又是不保留物质运行的时间，也无法避开这个在柱头冷凝的时间。

问一下大家我理论塔板数上的计算是否缺少了某必要条件，还是哪一步的物理化学过程我弄错了。

真心求教了~

计算理论塔板数的方法没错，保留时间延长，色谱峰也会由于自由扩散而展宽，所以理论上在一定的色谱条件下，不同保留时间的峰的柱效表现大致是一样的。
理论塔板数除了跟柱本身有关外，也跟载气流速、柱温等色谱条件有关，所以，改变色谱条件，柱效发生变化是正常的，否则我们就不需要优化色谱条件了。

不能这样理解吧
延迟两分钟也是进入柱子了
因为还有载气呢

溶剂聚焦会使组分在柱头冷凝，形成厚厚的液膜，即使在有载气的情况下也难以
运动的吧

一般溶剂沸点都比较低
而进样口温度相对较高汽化后的溶剂没有那么快就冷凝吧

那我们假设这个溶剂时DMSO呢？

楼主关于延长初始柱温来改变保留时间的说法似乎不妥。及时认为样品在气化后又重新液化存在于柱头，但是也会在载气的作用下缓慢向MS端移动，那么楼主所说的延长2分钟的初始柱温使保留时间延时2分钟，这种技术有根据吗？还是楼主实际操作过程中得到这样的结果？

我觉得这样无法让溶剂延迟2分钟进色谱柱，也就是无法让保留时间延迟2分钟。在这2分钟时间内，肯定有部分溶剂挥发被载气带入色谱柱。

不是我的实验结果，只是基于液膜在气流吹扫下在柱头不移动的假设。

个人觉得两者不相干，按照这理论，那给它初始温度30°，HOLD时间无限，正丁醇怎么也出不来了呀。