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锡的测定----苯芴酮比色法

【关键词】 微生物快速检测产 国家计量院标准物质中心 粒度标准物质 欧洲EP 环保试剂 农残检测
      内容摘要：锡的污染来自镀锡管道、焊锡以及包装罐头食品的镀锡薄板的使用。由于酸性食品的作用，产生溶锡现象从而污染食品。无机锡对人体的危害较小，但有机锡却有很大的毒性。FAO／wHO食品标准委员会规定：苹果汁锡含量≤150 mg·kg；其他果蔬罐头食品锡含量≤250 mg·kg_。食品中锡的测定通常采用苯芴酮比色法测定。
锡的测定(苯芴酮比色法)
锡的污染来自镀锡管道、焊锡以及包装罐头食品的镀锡薄板的使用。由于酸性食品的作用，产生溶锡现象从而污染食品。无机锡对人体的危害较小，但有机锡却有很大的毒性。FAO／wHO食品标准委员会规定：苹果汁锡含量≤150 mg·kg_。；其他果蔬罐头食品锡含量≤250 mg·kg_。食品中锡的测定通常采用苯芴酮比色法测定。
1．原理
样品经消化后，在弱酸性介质中，Sn4+与苯芴酮生成微溶性的橙红色配合物，在保护性动物胶的存在下，此红色配合物不致聚集，可用于比色测定。
2．仪器
①消化装置。
②分光光度计。
3．试剂
①氨水(1+1)。
②硫酸(1+9)。
③酒石酸溶液(100 g·L1)。
④酚酞指示剂(10 g·L1)。
⑤抗坏血酸溶液(10 g·L叫)：临用前配制。
⑥动物胶溶液(5 g·I．叫)：临用前配制。
⑦苯芴酮溶液(O．1 g·L叫)：准确称取O．01 g苯芴酮，加少量甲醇和硫酸(1+9)数滴溶解，以甲醇稀释至100 mI。
⑧标准贮备液(1 mg·mI．1)：准确称取0．1 g纯金属锡，置于小烧杯中，加10 mI。硫酸，盖上表面皿，加热至锡完全溶解后移去表面皿，继续加热至产生浓白烟，冷却。慢慢加入50mI水，移入100 mI．容量瓶中，用硫酸(1+9)溶液洗涤烧杯，洗液并人容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀备用。
⑨锡标准工作液(10ug·mL_1)：准确吸取锡标准贮备液10 mL于100 mI。容量瓶中，用硫酸(1+9)稀释至刻度，混匀。如此反复稀释至每毫升相当于】0ug锡。
4．操作步骤
①样品处理
A．硝酸一高氯酸一硫酸法
a．粮食、豆干制品、糕点、茶叶等含水分少的固体样品：称取粉碎样品5．O g或10．O g，置于500 mL凯氏烧瓶中，先加少量水润湿，加数粒玻璃珠，加硝酸一高氯酸混合液10～15 mI．，放置片刻，以小火缓慢加热，待作用缓和后，放冷，沿瓶壁加入5 mL或10 mL硫酸，再加热，当瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸一高氯酸混合液，直至有机物分解完全。加大火力，至浓白烟冒出、溶液澄清无色或微带黄色为止，放冷。在操作过程中注意防止爆炸。加入20 mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次。冷却后转入50mI或lOO mI。容量瓶中，用水洗涤凯氏烧瓶，洗液并人容量瓶中，放冷，加水至刻度混匀。取与消化样品相同量的硝酸一高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。
b．蔬菜、水果：称取25．O g或50．O g洗净打成匀浆的样品，置于500 mL凯氏烧瓶中，加数粒玻璃珠，加硝酸一高氯酸混合液10～15 mL，以下按a中自“放置片刻”起依次操作。
c．酱、醋、冷饮、豆腐、酱腌菜等：称取10．O g或20．O g样品(或吸取10．0 mI。或20．0 mI。液体样品)，置于500 mL凯氏烧瓶中，加数粒玻璃珠，加硝酸一高氯酸混合液5～15 mI。，以下按a中自“放置片刻”起依次操作。
d．含酒精性饮料或含二氧化碳饮料：吸取10．O mL或20．0 mL样品，置于500 mI。凯氏烧瓶中，加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加硝酸一高氯酸混合液5～10mL，混匀，以下按a中自“放置片刻”起依次操作。
e．含糖量高的样品：称取样品5．0 g或10．0 g置于500 mI。凯氏烧瓶中，先加少量水润湿，加数粒玻璃珠，加硝酸一高氯酸混合液5～10 mI。，摇匀，缓缓加入5 mL或lO mI。硫酸，待作用缓和停止泡沫后，先用小火缓慢加热(糖分易碳化)，不断沿瓶壁补加硝酸一高氯酸混合液，待泡沫完全消失后，再加大火力，直至有机物分解完全，浓白烟冒出、溶液澄清无色或微带黄色为止，放冷。以下按a中自“加入20 mL水煮沸”起依次操作。
f．水产品：取可食部分样品捣成匀浆，称取样品5．0 g或10．0 g(海产藻类、贝类可适当减少取样量)，置于500 mL凯氏烧瓶中，加数粒玻璃珠，加硝酸一高氯酸混合液5～10 mI。摇匀，以下按a中自“沿瓶壁加入5 mI。或lO mI。硫酸”起依次操作。B干灰化法：称取1．∞～5．00 g样品(根据含锡量而定)于瓷坩埚中。先在可调式电热板上碳化至无烟，移人马弗炉(500±25)℃灰化6～8 h，放冷。若个别样品不彻底，则加1 mI。混合酸在可调式电热板上加热，反复多次地直到消化完全，放冷，用0．5 mol·IN(奠将灰分溶解，少量多次地过滤于10～20 mI．容量瓶中，并定容至刻度，摇匀备用，同时做试剂空白。
②标准曲线的绘制：取25 mL比色管6支，分别加入锡标准工作液O．OO、0．20 mI，、O．40mL、0．60 mL、0．80 mI。、1．00 mI。(相当于0、2弘g、4 pg、6帽、8 pg、10弘g锡)，各加入O．5 mI。酒石酸溶液(100 g·L_)及1滴酚酞指示剂，混匀，用氨水(1+1)中和至淡红色，再分别加入3 mL硫酸(1+9)、1 mI。动物胶(5 g·L叫)及2．5 mL抗坏血酸(10 g·L叫)，混匀后准确加人2 mL苯芴酮溶液(0．1 g·L叫)t加水至25 mL，混匀。1 h后，用分光光度计于490 nm波长下，用2 cm比色皿测定吸光度。以试剂空白调零，绘制标准曲线。
③样品测定：准确吸取上述消化液1～5 mL(视含锡量而定)于25 mL比色管中，按标准曲线的绘制同样操作，测定样品的吸光度。
5．计算
6．说明
①用苯芴酮(苯芴酮，即苯基荧光酮，为橙红色粉末)比色法测锡干扰较少，但有些试剂稳定性较差，需临用前配制。
②加入酒石酸可以掩蔽某些元素(如F、Al、Tl等)的干扰；抗坏血酸能掩蔽铁离子的干扰，动物胶(明胶)在本实验中作为保护性胶体，可使反应中产生的微溶性橙红色配合物呈均匀性胶体溶液，以防止生成沉淀。
③Sn4+与苯芴酮生成橙红色配合物的反应在室温低时反应缓慢，为了加快反应，标准和样品溶液加人显色剂后，可在37℃恒温水浴中(或恒温箱内)保温30 min后比色。

                                                本文参考了 北京标准物质中心   www.rmhot.com