小中大二六九、我用的仪器是海光AFS-230E,在做废水样时砷、汞同时测定,稀释倍数不同,砷结果相差很大,砷原样浓度测定值为110.5微克/毫升,因为超过曲线浓度值最高点,故进行稀释,稀释5倍结果为69.7微克/毫升也超过曲线最浓度最高点,稀释10倍结果为54.4微克/毫升,还是超过曲线浓度值最高点,但几次测定结果相差太大(说明一下,我做的是澄清样)请问这是什么原因?
1. 稀释后的测定值应该更准确些.但要最终稀释至标准曲线线性范围内测定才更准.
2. 当你的样品浓度超过标准曲线最高点时,20和200在仪器上反映出来的浓度是差不多的,没法辨别。无论如何,一个在标准曲线最高点外面的浓度是不可信的。只有当浓度处在最高点和第一点范围内时才可能可信,但是你得确保多次稀释带来得误差在一定范围内
3. 当样品浓度超过标准曲线最高点时,20和200在仪器上反映出来的浓度是差不多的,没法辨别,这是仪器本身的问题.
4. 其实你可以降低高压和灯电流,从而把线性放宽,这样做出来就比较真实,但做高浓度的贡真的不是很好做的,但只要控制在线性内还是可以的.仅供参考.
5. 浓度太高了 一般线型范围0-100ug/L,你的样品超了很多,对仪器 都容易造成污染
二七零、我们原子荧光第一次做Hg,曲线都做不好,忽高忽低,更不成曲线,请教问题可能出在哪方面?
1. 不成线性可能原因:1你的玻璃器皿没洗干净;2你移液没移准;3你用的移液管移了高浓度后没洗干净,就去移低浓度了;4你的仪器条件是不是合理,特别象载气,对稳定性影响很大.
2. 你的情况写得不是很具体,所以我只好讲一讲我的经验了了。
你所说的做曲线做得不好是不是指曲线不直。一般来说,荧光强度与溶液浓度并不是之间很严格的比例关系。据我们科的一位大哥介绍,溶液浓度越高,则仪器的信号接收部件就越繁忙,计数计得也就不是很完全,这也是荧光饱和问题产生的原因。因此,正常的曲线都是会有一点弯曲的,至于弯曲的程度如何,就得视不同仪器的质量了。当然,浓度越低,则弯曲程度越小。我所用的仪器,不光是汞曲线不直,而且砷曲线也是弯的,因此我做的时候都是取三次曲线,而并非一次曲线。
另外,做汞时数值一直向上飘是正常的现象,飘了之后,再做几次空白下来也并不是不正常。
二七一、做砷时抗坏血酸与硫脲的作用分别是什么?
1. 把5价砷还原到3价,抗坏血酸与硫脲的作用是还原剂,其中抗坏血酸是增强还原能力
2. 抗坏血酸与硫脲的混合溶液是把5价砷还原到3价砷的还原剂同时也是抗干扰的掩蔽剂。
3. 抗坏血酸是起到还原作用,硫脲是掩蔽铜的
二七二、配制汞的标准溶液时都要加酸性的重铬酸钾.这是为什么呢?是一个什么原理呢?
1. 起稳定汞溶液的作用
2. 以下摘自一篇文献中关于测水样重汞,样品保存的部分水中汞极不稳定,从采样运到实验室的时间间隔内,天然水尤其是废水中的汞损失很大。在河水样中加入50μg/ L 的汞,不加保护剂,分析前就损失60 % ,3 d 汞可损失殆尽;若加入1 μg/ L 的汞,不加保护剂,1 h 后汞损失80 %。
汞不稳定的原因有:水中各组分之间的相互作用、升华微生物的作用等。例如,水中存在任何还原剂( 如胡敏酸) 或其他杂质, Hg2 + 会还原为Hg2 +2 ,Hg2 +2 不稳定,能自发地变成金属汞而挥发。
无机汞由于微生物的作用转变成有机汞或者金属汞而挥发。另外,贮存器壁吸附汞形成稳定的络合物,还原成汞齐,这也是引起汞损失的重要原因。这种原因被认为是容器壁上存在着对离子进行吸附的活性点,所以采用排除活性点的措施,通常将酸作为稳定剂加入水中,与Hg2 + 具有同电荷的H2 + 占据活性点,从而防止汞的吸附。加入的酸有硝酸、硫酸、盐酸、高氯酸等。
汞损失的另一原因是汞离子被还原后挥发,渗透出容器向环境扩散。目前最广泛采取防止汞损失的措施是在水中加入氧化剂如重铬酸钾、高锰酸钾、过氯酸、过氧化氢和过硫酸钠等。通常是向水中加入5 %硝酸和0.05 %重铬酸钾或1 %硫酸和0.05 %重铬酸钾作稳定剂。实践证明,这是保存微量汞最好的稳定剂,汞损失量仅2 %左右。
有时采用冷冻法保存总汞也是有效的。但也有人认为,环境样品会因冷冻引起汞的损失,主要原因是汞被还原成金属汞挥发,而不是伴随水而升华。
3. 高锰酸钾作为一种强氧化剂,分解试样中以各种形式存在的汞,使之转化为可溶解汞离子进入溶液,用盐酸羟胺还原过剩氧化剂,再以氯化亚锡将汞离子还原成汞原子,由载气将汞原子载入测汞仪的吸收池进行测定.
4. 防治汞灰发。汞在氧化态比较稳定,不容易灰发
二七三、测定污泥中As、Hg的前处理方法?
沉积物中砷:称取0.1 g~0.3g(0.0001g)沉积物干样于50mL比色管中,加几滴水润湿样品,加入8 mL王水,加5mL水,摇动比色管混合均匀,在水浴中加热1h,期间摇动数次。取下冷却,加水溶解并稀释至标线,放置澄清20分钟。吸取2mL上层清液于50mL容量瓶中,加入5mL盐酸(4.2.b)及5mL硫脲—抗坏血酸混合溶液(4.2.d)定容到50mL,摇匀。上机测定。
沉积物中汞:准确称取0.1g~0.5g沉积物干样或1g~5g沉积物湿样(精确至0.0001g),置于50 mL具塞比色管中,加2 mL硝酸、6 mL盐酸。用约10 mL去离子水淋洗比色管内壁后混合充分,置于沸水浴中加热1h(其间取出充分摇动一次)。取下冷却至室温,加入1 mL 1%高锰酸钾溶液,摇均后放置20min。再用1%草酸溶液稀释至标线,摇匀后放置澄清30min。同时制作分析空白。
二七四、用原子荧光测一批样的汞含量,被污染了,后来用测汞仪测了一下消光值竟然有20万左右。。。很严重的污染那种,我把原子荧光能拆的部分(雾化室,反应模块,进样管等)都拆下来了,已经泡了5,6次酸了,但荧光强度还是降不下来,空吸或者只进酸和硼氢化钾(都是GR的)强度都还有2,3千以上,硬是降不下来了
1. 你的酸不会有问题吧!按说洗过以后应该没问题的!你的原子化器泡酸,然后超声一刻钟
2. 不要忽视了酸的影响,有些酸的本底值不低,足以影响痕量测定。
3. 建议你除了做上述你讲的工作的,还把你的仪器室做一次彻底的清洁,把实验室打开通风,或许会有一点帮助,有时候环境污染你也要注意一点。
4. 建议还是把管路换了试试吧,因为管内的污染是比较难消除的,也可以用2%HNO3当样品运行一下
二七五、原子荧光检测砷元素标准曲线时总是提前出峰,如10ppb横坐标为零时荧光强度为200左右,不知什么原因?
1. 如果你换过泵管可以肯定就是泵管的的进液效率不一致所引起的,建议重新把硼氢化钾和载流的泵管都统一重新换同一批次的.
2. 检查管路是否动过??主要是长短,载流流量加大100或200试试。
3. 你的问题,是因为你的进样环长度和进样时间、积分时间设置不匹配造成的,可以使用有颜色的溶液进样,调节进样环长度或者是仪器设置即可。
一个漂亮的积分峰形,应该和正态分布的峰形差不多。如果说,你可以在积分时期看到整个峰形,那就可以使用峰面积或者峰高计算;如果在积分时期看到了峰已经出来的,但是最高点还没有出现,类似于肩峰,那就采用峰高计算。理论上峰高和峰面积计算都是可行的,实际上会有一些差异。