小中大正巧,我最近也一直在做噻吩溴化,主要是各种烷基链取代的噻吩,二位三位都有
感觉NBS溴化还是很好做的,搅过夜,淬灭完洗涤旋干直接打核磁就很纯,不需要进一步纯化,成功率和产率也很高。不过LZ的现象倒是真心没见过。
不过我自己猜测,那个极性增大的点可能是发生了溴代噻吩之间的偶联,而且我猜测LZ反应过程可能没有避光。
溴代噻吩在紫外下是可以发生偶联反应的,文献里已经有报道了。说个我自己的观察到的例子:联二噻吩二位上溴之后,点在硅胶板上,用365nm紫外照射10s,肉眼可以观察到荧光颜色变化。单噻吩365nm没荧光,不好说有没有反应。不过宁可信其有不可信其无,反应时候最好拿锡纸包下。
顺便附上我的条件:取好噻吩原料,计算NBS用量(1.05当量,如果单溴代的话),将NBS加入包好锡纸的Schlenk瓶内,抽换气保持氮气氛,注射器加入适量氯仿,开搅拌让NBS分散于溶剂,0度下缓慢加入氯仿体积一半的冰醋酸(注意冰醋酸后加),最后注射入噻吩原料,半小时后拿到室温搅拌。猝灭用饱和碳酸氢钠,有机层旋干即可。
上面这个条件LZ可以参考一下,对于噻吩体系的溴化还是相当有效的