谱图解释的一般方法

一张化合物的质谱图包含有很多的信息，根据使用者的要求，可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在，也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解释方法和侧重点不同。质谱图一般的解释步骤如下：

1）由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。

2）根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。

3）由组成式计算化合物的不饱和度，即确定化合物中环和双键的数目。不饱和度表示有机化合物的不饱和程度，计算不饱和度有助于判断化合物的结构。

4）研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有：
M-15(CH3) 　　　　　　
M-17(OH，NH3) 　　　    M-18(H2O)　
M-19(F) 　　　　　 　     M-26(C2H2)　
M-27(HCN，C2H3）　　   M-28(CO，C2H4)　
M-29(CHO，C2H5) 　　    M-30(NO)　　
M-31(CH2OH，OCH3)　 　M-32(S，CH3OH)
M-35(Cl) 　　　　　　      M-42(CH2CO，CH2N2)
M-43(CH3CO，C3H7) 　 　 M-44(CO2，CS2)
M-45(OC2H5，COOH) 　   M-46(NO2，C2H5OH)
M-79(Br) M-16(O，NH2)　  M-127(I)……　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　5）研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。

6） 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。

7）验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。