南京上海宁波化工企业周边测试水质空气情况

近期媒体上多次报道ＰＸ企业引发的冲突，关于化工企业周边测试水质空气情况受到大家的关注，近期有热心网友对此进行了勘察。
    网友本次测试了南京上海宁波三个地方，南京炼油厂三峰石化边上河流氨氮总氮超标空气有污染，一公里外长江水质合格，上海亭林镇亭东村河水氨氮总氮ＣＯＤ超标，金山区一民间传闻的癌症村ＣＯＤ超标，宁波余姚一榨菜厂电镀厂混用排污口ＣＯＤ氨氮六价铬等严重超标，宁波一灌溉用水水质合格。综合这次测试的情况化工企业周围污染还是很明显的，而灌溉用水饮用水源质量还可以。


    以下就是网友实地考察的经过：
    测试指标：由于开始考虑的是测试PX企业周围的污染情况（但事实证明你到了那个石化区很难找到PX企业在哪，找到了你也很难知道人家的排污口跑到哪里去了，后记中我会谈到这带来的问题），所以选择的是国家关于PX企业环评报告里涉及的可能污染物，包括水质里的COD、氨氮、总氮、硫化物、挥发酚、六价铬，空气中的苯类气体、二氧化硫、二氧化氮、硫化氢，以及PM2.5计数。
    测试可靠性评估：哈希的仪器所用试剂都是精确拆包套装，反应过程温度时间都是自动化的，唯一的人为因素就是移液管的使用，所以我在基友江南指导下努力练习了很久；为了保证测试数据的精确，我们把水样快递给了一个很可靠的实验室验证，大部分数据误差都在20%以内，COD数据因为快递周期的问题实验室的数据有所下降，但根据快递时间的长短评估原实验数据问题不大，因此除一个含盐过高的样品使用实验室数据其他都使用现场数据。故认为数据基本都有参考价值。另外，挥发酚和六价铬试剂因为没有到货，所以全部引用实验室数据。但是值得一提的是水样我们在一个点都只一个时间取了一瓶，按科学测试规范这是有问题的。同时，大部分化工企业你通过公开渠道都无法知道它的排污口在哪，是自行处理排污还是经过污水处理厂集中处理排放。即使找到一个排污口，也很难了解到这到底是哪个企业排放的。因此数据不建议作为专业使用，只能作为市民关注环保尝试了解情况的参考。
    各种指标的意义（所有数值单位均为mg/L）：
    化学需氧量（COD或CODcr）是指在一定严格的条件下，水中的还原性物质在外加的强氧化剂的作用下，被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以氧的mg/L表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，这些物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，但一般水及废水中无机还原性物质的数量相对不大，而被有机物污染是很普遍的，因此，COD可作为有机物质相对含量的一项综合性指标。
    COD越高，表明水体中还原性（如有机物）物质含量越高，而还原性物质可以降低水体中溶解氧的含量，导致水生生物缺氧以致死亡，水质腐败变臭。
    一般景观用水应小于40，工业废水应小于50
    氨氮是指水中以游离氨（NH3）和铵离子（NH4+）形式存在的氮。
    自然地表水体和地下水体中主要以硝酸盐氮（NO3）为主，以游离氨（NH3）和铵离子（NH4+）形式存在的氮受污染水体的氨氮 叫水合氨，也称非离子氨。非离子氨是引起水生生物毒害的主要因子，而氨离子相对基本无毒。
    氨氮是水体中的营养素，可导致水富营养化现象产生，是水体中的主要耗氧污染物，对鱼类及某些水生生物有毒害。标准是应小于5。
    水中的总氮含量是衡量水质的重要指标之一。其测定有助于评价水体被污染和自净状况。地表水中氮、磷物质超标时，微生物大量繁殖，浮游生物生长旺盛，出现富营养化状态。
    标准是应小于15
    六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
    标准为应小于0.1
    挥发酚：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。酚类为原生质毒，属高毒物质,人体摄入一定量会出现急性中毒症状;长期饮用被酚污染的水，可引起头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。当水中含酚0.1~0.2mg/l，鱼肉有异味；大于5mg/l时，鱼中毒死亡。
    标准为应小于0.5


    宁波：
    宁波由当地志愿者@环保小林 带路，深表感谢
    宁波的第一个水质测试点是在余姚黄家埠镇临山三号水库滨海处，据志愿者反映这里有一些榨菜厂和一个纺织厂，而如现场照片有两个排污管，长的那个我们去的时候没有排污，短的正在欢快的排水，因此我们就从排污口取水回去做了实验。







    哈希COD试剂的量程是20-1500，并且可以抵消1000以内的氯离子干扰，但是一把样品滴进去就发生了古怪的变色；另外氨氮实验样品滴入后试剂也神奇的变绿了（其他地方的水样测试还都是橙色的）。然后分光计数器读数时，COD值神奇的显示了一个6592的数据并且机器报警超过上限数据无意义，只好寄给实验室分析。
    实验室测试时先测出水样中有大量氯离子，基本可以判断这是榨菜厂排出的高盐度废水，故实验室没有使用国标法，监测方法为海水COD含量的测定，采取10倍与20倍两个稀释倍数进行检测，结果吻合，可以确认COD超标严重。
    测出COD值为5528 氨氮37.7 总氮54.8，均严重超标。显示这个管道里排出的榨菜厂废水基本没处理，直排到滩涂流向大海。如前面对上述污染物指标的说明，对水体和海洋生态的破坏极大。
    这个废水里六价铬严重超标，达到0.514，我们百思不得其解泡榨菜的废水为何能六价铬超标。在我公布了第一稿后，余姚环保局回应这个排水口是11家企业混用（三价榨菜厂、七家电镀厂、一家氧化铝企业），并解释榨菜厂工艺中不应混入六价铬。考虑电镀厂污水特点量少浓度高，COD重金属氰化物高，解释有合理性。
    这个水样实验室做挥发酚实验时干扰严重，加完显色剂颜色混乱，无法继续。不能说挥发酚超标，但可以说明水质成份复杂，化学成份（应该是无机物）含量高，肯定是严重超标的，可以确定这水样污染严重，希望有专业机构做进一步测试
    从余姚环保局的初步回应看，初步可以减少对余姚那几家榨菜厂废水有六价铬剧毒的疑虑。但是引发了更多的问题，这个排水管到底是这十一家企业经废水处理厂处理后排出的还是直接混合排出？如果是前者，废水处理后为什么能这么多指标严重超标？如果是后者这样混合排放符合规范吗（至少导致单独企业废水指标无法监控）？
    把十一家产生不同污染物的企业废水混合排放，互相稀释掩盖单个指标已经很恶劣了。而电镀厂的废水即使经大量榨菜厂废水稀释后，六价铬指标仍然达到长三角使用的电镀污水排放国标GB 21900-2008表三标准五倍之多，那电镀厂原本排放的剧毒六价铬浓度和总量到底有多少？这些情况在我们这次调查中是最骇人听闻的了。
    第二个水质测试点是慈溪桥头绿基农场329国道旁的灌溉用河水，取这个样是很多宁波的朋友听到传言说蔬菜里重金属很多超标，想了解一下跟灌溉的水有没有关系。但实测结果全部合格。
    之后我们又去了镇海石化周边测试空气，虽然在一个厂看到了彩色的烟和闻到了一些异味；但是所有点测试指标那几项有害气体指标都是合格的，PM2.5数值与市区并没有较大差异。虽然志愿者反映晚上有些化工厂会偷排有害气体，味道很明显，但白天的确什么都没测出来。


    上海：
    上海我本来没找到志愿者，询问一个朋友，结果他推荐了韩寒，说这哥们家住金山区亭林镇，就是上海主要的工业区。后来韩寒同学说自己家狗小时候喝镇里的自来水得了铜中毒（随后我看见那条中过毒的金毛，果然黄的与众不同），因此对老家周边水质很关心。他带我去了亭林镇亭东村边上的一条小河，以及他了解到金山区一个据说民间被传得很知名的癌症村边上的河流。在此特别感谢韩寒花了一下午和一晚上带着我取样和陪着做实验
    亭东村边上小河：
    河水就是照片上这样绿油油的，据村民反映到周末周边一些工厂会偷排废水，河水会变得五颜六色，他们准备碰到这种情况取水样再寄给我一次水样。
    这条河流测试COD89、氨氮7.6、总氮18.2均超标，但是COD过了几天再测数值下降较多，可以说明其中成分多是易降解的有机物，加上硫化物挥发酚六价铬均合格，综合看来没有证据说明河水对人体有害，主要超标指标还是导致水体富氧化和对水生生物的毒害。