查看完整版本请点击这里：
价态对氢化物原子吸收测定湖水中锑、砷、铋、硒和碲
锑的测定：价态对氢化物原子吸收测定湖水中锑、砷、铋、硒和碲
用氢化物原子吸收法测定锑，锑(III)的灵敏度以峰值表示约为锑(V)的两倍，因此如果在试样和标准溶液中含有不同价态的锑将产生显著的误差。
用1ml[32%(W/V)]的盐酸直接酸化后以及用KI经过予还原的溶液测定后。两种氧化态之间灵敏度的差别以及用KI予还原后这种差别的消失都清楚的展现在记录仪的波形上。如提及保持不变，KI对已经是三价的锑没有影响。
砷的测定
对于砷两种氧化态灵敏度的差别不如锑那么明显，砷(V)的灵敏度以峰值表示比砷(III)大约低25%。如果试样中的价态不知道，而标准溶液中的砷是以不同价态的形式存在，最可能导致错误的结果。
砷(III)和砷(V)化合物经过KI予还原后得到相同的灵敏度，而与原始价态无关。经还原后与还原前的砷(III) 化合物的灵敏度不等。其原因在于测定所用溶液体积不相同。
因为砷(III)和砷(V)只见灵敏度有明显差别，对水样、空白溶液和标准溶液都要进行予还原以避免误差。对于从只含砷(III)的贮备液配置的标准溶液可以省略予还原。因为对KI溶液或较高酸度都未发现有明显得影响。
因此，Sb 和 As测定必须需要预还原!并且需要严格控制酸度!也就是只有低价态才能产生氢化物
铋的测定
可以假定在天然水中铋只以三价形式存在，只有几种已知的不稳定铋酸盐和五氧化铋是以五价形式存在，据我们所知化学实际厂商不能提供稳定的Bi(V)化合物。
个人认为：溶液测定最好还是控制一定的酸度和加入硫脲-抗坏血酸!
硒的测定
硒(IV)和硒(VI)之间的灵敏度差别较之锑或砷的两种价态间的差别更显著，因此为了测定的准确度应了解试样中硒的价态并把硒(VI)还原为硒(IV)是很重要的。
只有硒(IV)能快速地和可重复地还原为氢化物气体。相反，硒(VI)还原如此的缓慢(即有也很少)，因此不能在这种条件下测其峰值或峰面积，要进行准确的测定还原式样中的硒(VI)是很重要的。
为此使用各种还原剂如甲醛、甲酸、肼或羟氨进行若干此试验，没有哪一个得到满意的结果。Brodie[1]，Catter[8]和 Reichert[1]提出用热的4-6M盐酸予还原。Catter找出盐酸浓度和煮沸时间与还原效率之间的关系。在高酸度和敞口瓶中煮沸试样将增加 Se(IV)和Se(VII)地逸失。
在以后的工作中发现只要使用普通玻璃器械用来煮沸溶液硒就有损失。似乎是由于玻璃的表面效应所致。如果用聚乙烯或聚四氟乙烯(PTFE)敞口烧瓶，煮沸时没有发现损失。
由于硒的两种价态之间灵敏度相差悬殊和Se(VI)不易被还原至Se(IV),因此可以选择区分两种价态。如试样仅用盐酸酸化后分析，则可选择的测定Se(VI)的含量。从硒总量中减去这个数值即可得到试样中Se(VI)的含量。
Se 必须通过预还原来进行HG测定!预还原方法和使用容器对结果有一定的影响，使用浓盐酸来预还原需要严格控制温度，一般不能超过75度，否则，损失过大
查看完整版本请点击这里：
价态对氢化物原子吸收测定湖水中锑、砷、铋、硒和碲
价态对氢化物原子吸收测定湖水中锑、砷、铋、硒和碲
最新回复
santa (2010-7-09 16:16:03)
碲的两种价态在灵敏度方面的差异与硒很相似，这意味着不能从硼氢化钠作还原剂的氢化物法有效的测定碲(VI)，可能此两种元素的高氧化态还原太慢以致难于测定。
与硒(VI)相似，用高浓度的盐酸煮沸可以使Te(VI)还原至Te(IV)。与硒相反，在敞口锥形瓶中加热没有损失。沸腾2分钟足以使所有Te(VI)还原至Te(IV)。
与硒一样，用氢化法可以选择区分碲的两种价态。在酸化的试样溶液中单独地测定碲(IV)而用盐酸经煮沸后测碲总量。从两数值之差计算出碲(VI)。
可以有效用于价态测定!
结果及讨论
对下列水样进行5种生成氢化物元素的分析：
1.Constance湖的表面水
2.Constance 湖60米深处的水
3.Constance湖的纯化饮用水
锑的测定
用氢化物原子吸收法测定锑，价态对灵敏度的影响[10]。锑(III)的灵敏度以峰值表示约为锑(V)的两倍，因此如果在试样和标准溶液中含有不同价态的锑将产生显著的误差。
然而，在酸溶液中加入碘化钾即可使锑(V)还原至锑(III),用于水的分析两个优点，即可确保试样溶液中只有同样的价态，又可使灵敏度对锑(III)增加一倍。但是，如前所述很重要一点是当碘化钾加入后，溶液应立即进行测定，以防止酸溶液中由于过量碘的生成将干扰氢化物原子吸收。
从 SbCl3和SbCl5配置标准溶液以证明不同价态的锑具有不同灵敏度。用1ml[32%(W/V)]的盐酸直接酸化后以及用KI经过予还原的溶液测定后。两种氧化态之间灵敏度的差别以及用KI予还原后这种差别的消失都清楚的展现在记录仪的波形上。如提及保持不变，KI对已经是三价的锑没有影响。
从 Constance湖取的水样中用和不用KI子还原测定锑，从记录仪描绘的波形看，显然在这些水样中锑是以5价形式存在，表面水中测定的浓度为 0.14ug/l, 60米深处的水为0.12ug/l,纯化饮用水为0.12ug/l。
砷的测定
对于砷两种氧化态灵敏度的差别不如锑那么明显，砷(V)的灵敏度以峰值表示比砷(III)大约低25%。如果试样中的价态不知道，而标准溶液中的砷是以不同价态的形式存在，最可能导致错误的结果。以下列四种不同砷化合物配置溶液来证明砷(III)和砷(V)之间灵敏度的差别：
1.1 g/l AS (V) 用As2O5配制
2.1 g/l AS (V) 用Na2HAsO4·7H2O配制
3.1 g/l AS(III) 用Na2AsO2配制
4.1 g/l AS(III) 用As2 O3配制
所有溶液进一步按1：1000稀释配成As 1mg/l的标准溶液，取50ul相当于50ng砷加入到装着10ml去离子水和1ml盐酸[32%(W/V)]的氢化物反应瓶并用氢化物原子吸收法测定，经KI予还原后按上述进行测定。
砷(III)和砷(V)化合物经过KI予还原后得到相同的灵敏度，而与原始价态无关。经还原后与还原前的砷(III) 化合物的灵敏度不等。其原因在于测定所用溶液体积不相同;没有还原的体积为11ml(10ml试样+1ml盐酸)和经予还原的体积为 16.5ml(10ml试样+3ml盐酸+1mlKI溶液+2.5ml去离子水冲洗反应瓶)。
已知在氢化法中随着体积的增加绝对灵敏度有下降。因此对于试样、空白溶液和标准溶液不仅所用的酸和其它试剂的浓度要相同，而且最后的体积也要一致，这是很重要的。
*** Hidden to visitors ***
caojing24874 (2010-7-13 10:07:14)
wei0668 (2010-7-14 22:56:09)
价态对氢化物原子吸收测定湖水中锑、砷、铋、硒和碲