分享：各类有机物的检定鉴别

1.化学分析(1)烃类

　　①烷烃、环烷烃 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别。 不与KMnO4反应，而与烯烃区别。 ③烯烃 使Br2/CCl4(红棕色)褪色;使KMnO4/OH-(紫色)变成MnO2棕色沉淀;在酸中变成无色Mn2+。 ④共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。 ⑤炔烃(-C≡C-)使Br2/CCl4(红棕色)褪色;使KMnO4/OH-(紫色)产生MnO2↓棕色沉淀，与烯烃相似。 ⑥ 芳烃 与CHCl3+无水AlCl3作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫色，蒽呈绿色，与烷烃环烷烃区别;用冷的发烟硫酸磺化，溶于发烟硫酸中，与烷烃相区别;不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别;不能使Br2/CCl4褪色，与烯烃相区别。(2)卤代烃R—X(—Cl、— Br、—I)在铜丝火焰中呈绿色，叫Beilstein试验，与AgNO3醇溶液生成AgCl↓(白色)、AgBr↓(淡黄色)、AgI↓(黄色)。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应，乙烯型卤代烃不起反应。当前位置：化学中国论坛(3)含氧化合物 ① 醇(R—OH) 加Na产生H2↑(气泡)，含活性 H化合物也起反应。用RCOCl/H2SO4或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸和低级醇。使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色变为蓝绿色 Cr3+(不透明)，可用来检定伯醇和仲醇。用Lucas试剂(浓 HCl+ZnCl2)生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas试剂反应，仲醇5分钟内反应，伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈 NaOH)生成CHI3↓(黄色)。 ②酚(Ar—OH) 加入1%FeCl3溶液呈蓝紫色[Fe(ArO)6]3-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应;用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH 水溶液，不溶于NaHCO3，与RCOOH区别;用Br2水生成 (白色，注意与苯胺区别)。 ③醚(R—O—R) 加入浓H2SO4生成 盐、混溶，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区别(含氧有机物不能用此法区别)。 ④酮 加入2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀;用碘仿反应(I2+NaOH)生成CHI3↓(黄色)，鉴定甲基酮;用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。 ⑤醛 用Tollens试剂Ag(NH3)2OH产生银镜Ag↓;用Fehling试剂2Cu2++4OH-或Benedict试剂生成Cu2O↓(红棕色);用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。 ⑥羧酸 在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体;也可利用活性H的反应鉴别。 酸上的醛基被氧化。 ⑦羧酸衍生物 水解后检验产物。 (4)含氮化合物利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。 ①脂肪胺 采用Hinsberg试验 ②芳香胺 芳香伯胺还可用异腈试验： ③苯胺 在Br2+H2O中生成 (白色)。苯酚有类似现象。(5)氨基酸采用水合茚三酮试验 脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。(6)糖类 ①淀粉、纤维素 需加SnCl2防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为正性。淀粉加入I2呈兰色。 ②葡萄糖 加Fehling试剂或Benedict试剂产生Cu2O↓(红棕色)，还原糖均有此反应;加Tollens试剂[Ag(NH3)2+OH-]产生银镜。

　　2.波谱分析 使用波谱分析测定有机化合物的结构式，有微量、快速、准确的优点。故近二、三十年来已成为测定有机化合物结构的重要手段。(1)紫外光谱紫外光是波长 100～400nm的电磁波，其中100～200nm为远紫外区，200～400nm为紫外区，可见光是指波长为400～800nm的电磁波。通常紫外光谱仪的工作范围在200～800nm，用以测量可见的和紫外区的光的吸收;紫外光及可见光谱主要是分子中价电子能级跃迁引起的吸收光谱。有机化合物分子中有三种价电子：σ电子、π电子和n电子(未共享电子)，重要的跃迁是n→π*和π→π*跃迁。有共轭体系存在时，跃迁所需能量显著减少，吸收向长波方向移动，称为向红移动或红移。通常将含有π键的基团 C=C、C≡C、C=O、C=N、—NO2等称为发色团，一些含有未共享电子对的基团如—NH2、—NR2、—OH、—OR、—SR、—Cl：、—Br：等，连在发色团上有增色效应(帮助发生和起颜色加深作用)，称为助色团。紫外光谱吸收带分四种类型： ①R带 相当于P—π共轭体系中n→π*跃迁时所吸收的能量，其特点是λmax较大εmax<100; ②K带 π-π共轭体系中π→π*跃迁所吸收的能量，λmax较R带小，而εmax<104; ③B带 芳环特征吸收带，是环振动及π→π*跃迁的重叠所引起，在230～270nm(ε～200)有精细结构。 ④E带 也是芳环特征吸收带，是环中三个双键的环状共轭体系的跃迁所产生，可分为E1带(～180nm，ε～47000)和E2带(～200nm，ε～27000)。有颜色的化合物一般分子中共轭单位总数大于5。紫外光谱主要能提供共轭体系的信息，并可检出能吸收紫外光谱的杂质，有时还可用于定量分析。顺反异构体的紫外光谱有明显差别，一般反式异构体的λmax大于顺式异构体，ε也较大，可用于顺反异构体的测定。