【求助】关于电化学的2个基本问题请大家指点

1.电极极限,实验中怎么确定比较准确?
做两条切线,常常感觉误差很大。
底电流这条是要水平吗?若是扫CV,看扫去的还是回扫的?
2. 两电极体系,可不可以做循环伏安?可不可以表征一些电化学反应的情况?
是不是充放电电荷比较大?扫慢些更准些吗?

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最新回复

  • yuanyuan (2015-1-26 13:21:09)

    电流极限是什么?
    请问做CV的时候,工作电极用什么材料的好?
    第二个,如果是两电极系统,怎么测电压呢?工作电极和对电极是用来导电的,工作电极与参比电极之间相当于是开路吧, 没有电流。循环伏安扫的慢点会更精确点。
  • 兔子 (2015-1-26 13:21:42)

    溶液极限电位,就比如说H2SO4溶液,H2放出的阴极的极限电位。
    CV什么电极都可以吧,越干净,表面积稳定且重复性好的电极比较好。比如金属丝,片,玻碳之类的。
    两电极系统,就是把参比电极设为对电极,工作电极电压是相对对电极的,也就是槽压
  • huali (2015-1-26 13:22:20)

    第一个问题,一般我们可以用对数的方法求出析出电势,具体可看tafel曲线的作图方法,利用其中的阴极极化段就可知道了;不过通常我们析出电势等可以用半波电势来表示,这样更准确一些,可以参看一些电化学书籍;
    第二个问题,双电极体系可以做CV曲线,不过电压只能算作是相对电势,即工作电极相对辅助电极的电势,而不是相对于参比电极的电势,其具体的电势计算比较困难,所以才设计出加一个参比电极的三电极体系;如果你的工作点击是微电极的话,那么你就可以直接用这个电压作为你的准确电压值。
    以上为本人的个人观点,如有疑问可继续讨论;如有错误,欢迎拍砖!
  • 跳跳哈里 (2015-1-26 13:22:53)

    第二问题补充
    双电极扫描之后可以表征一些电化学反应,不过信息会比较复杂,因为我们不知道辅助电极是否发生了极化,什么样的极化,极化是多少;如果是工业生产的话,可以扫双电极的,这样更适应于工厂的条件;扫快扫慢的影响要看电极的极化是受什么影响的,如果浓差控制的话,那问题就比较大了,扫速,是否搅拌,两级间的距离都会有一定的干扰,而且是双电极体系,我们不知道辅助电极是否也会发生浓差极化,所以一般建议用三电极体系扫描,这样可尽量排除辅助电极的影响
  • yayayu (2015-1-26 13:23:28)

    纠正一下,上面的第四行开头的地方“一定的干扰”应该表述成“一定的影响”。
  • rrra6 (2015-1-26 13:24:02)

    两电极体系只能测出相对对电极的电势,而在扫描过程中对电极的双电层本身也会变化,所以不用两电极体系来测电压吧
  • qinqinai (2015-1-26 13:24:37)

    都用三电极体系做循环伏安
  • 兔子 (2015-1-26 13:25:30)

    谢谢!我没见到过2电极扫循环伏安的,但是有的体系可能参比不太好找,就希望能用2电极循环伏安来表征一些信息。看了回帖好像清楚了些。那么是否可以认为,如果2电极CV时,工作电极表面积比较小,对电极表面积很大(或者很小?),浓度极化就可以忽略,就可以得到一些稳定的信息?
  • efp (2015-1-26 13:26:16)

    理论上是这样的,不过当时我们老师讲微电极的时,据说是要小到微米级别,才能够做到,这个通常是不合理的,有一个办法可以减少辅助电极影响,就是用大辅助电极,这样辅助电极上电流密度很低,极化也就相对较小,这个是在忽略电极形状对其影响的条件下,因为如果辅助电极特别大时,工作电极与辅助电极的形状也会对其产生影响。微电极之所以能够实现,是与其直径特别小,扩散层非常薄有关,所以才可以这么去操作。