【求助】 ζ 为电极电位，ζH为平衡氢电极电位

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• qinqinai (2015-8-14 16:32:34)

  我的个人理解：
  是不是公式用的不合适?
  比如 ζH=RT*lna(H+)/F是有严格的条件的，必须是平衡状态,还要注意温度等等.在你实验条件下，也许你的体系最后仅仅达到一个“稳定状态（电荷平衡而物质不平衡）”，而非“平衡状态（电极在含有自己的离子的溶液中达到电荷和物质的平衡）”。
  另外析氢过电位的计算公式中，你所讲的"ζ 为电极电位"应该指"氢离子+电子->氢气"这一个反应在实验条件下的电极电位。而-1.5v指的应该是Ni-Mo-Co电极在实验条件下电极电位吧。

• 大大 (2015-8-14 16:33:30)

  spring180 (站内联系TA)
  可能的原因如下：1、你混淆了某些电位的概念，电极电位-1.5V是相对于Hg/Hg/OH-而   言，而 ζH则是相对于标准氢电极而言，两者须换算至同一相对电极体系
                          2、a(H+)表示平衡状态下氢离子的活度大小，非初始状态的活度值

• hcy517 (2015-8-14 16:34:03)

  我之前的确忘记了将氢的平衡电位换算成以氧化汞电极为基准的，谢谢你，不过计算结果还是有问题，（活度系数我感觉对计算结果影响很小）
  氢标下：氢电极的平衡电位=RT*lna(H+)/F=-RT*PH/F=-8.314*298.15*12*2.303/96500=-0.71V
  换算成以氧化汞电极为基准：其中25°C时氧化汞电极的电位为0.1135（1M NaOH中） -0.71-0.1135=-0.8233V
  -1.5V和-0.8233V还是有0.6v多的过电位，和计算结果的0.2V左右的过电位还是有很大差距，不知道这是为什么？

• yuanyuan (2015-8-14 16:34:42)

  你好！你的问题我感觉还是比较好解释的，可能是这样两个原因：1、活度系数并非1，不同体系下差别有时候是比较大的   2、你忽略了一个既定条件，即文献中给出的温度值范围为30-40度，而你公式中代入的却是25度，这会给数据带来差别
  你再试试看吧，仅愚见！